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关注水质污染监测,警惕酚类环境激素

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导 读

说到“激素”一词,大家可能并不陌生。那么,“环境激素”又是什么呢?环境激素原本称作“内分泌干扰物质”(Endocrine Disrupting Chemicals,简称为EDCs),简单来ꦍ说,环境激素的结构和功能类似雌性激素,进入人体或者动物体内后形成假性激素,传送假性化学讯号,干扰内分泌机制。烷基酚类和双酚A类化合物,由于具有和天然雌激素相似的结构,具有类雌激素活性,因而被称为酚类环境雌激素,是水质污染监测的主要对象之一。

 
 

酚类环境激素的危害

烷基酚(Alkylphenols,APs):是一类典型的内分泌干扰物,具有毒性,生物积累性,明显的环境雌激素活性和持久性。雌激素活性的强弱取决于烷基取代基团的构型。雌激素活性随烷基碳原子数增加而增加,超过8💜个碳原子时,随碳原子数增加而降低;烷基链分枝程度越高,雌激素活性越低。

双酚 A(BPA):🌱是一种具有雌激素活性的环境内分泌干扰物质,进入机体后与细胞内雌激素受体结合,通过多种机制产生拟雌激素或抗雌激素作用,从而干扰内分泌系统的正常功能,对机体产生多方面的影响。

 
表1.  9种酚类环境激素目标化合物和双酚A信息

国内外烷基酚类化合物的排放限值

国外在很꧒多领域都有对烷基酚(APs)尤其是壬基酚(NPs)的限值规定,国内目前仅上海市2018年11月出台的地方标准《污水综合排放标准 DB31/199-2018》中对壬基酚有明确的排放限值的规定。

表2.  国内外烷基酚类化合物的排放限值

 

酚类环境激素检测存在的挑战

  • 烷基酚类化合物每年在全球的使用量很大,是常见的环境污染物,但是目前国内外对于测定此类化合物相关的监测标准和方法较少;
  • 烷基酚类化合物具有一定的极性,挥发性弱,用气相色谱或者气相色谱质谱分析时需要提前对化合物进行衍生化,过程复杂耗时,操作不当极易造成目标物的损失。
 
 

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参考《HJ1192-2021水质 9种烷基酚类化合物和双酚A的测定 固相萃取/高效液相色谱法》标准,采用HLB固相萃取柱在酸性条件下进行𒁃富集、净化,用甲醇和二氯甲烷洗脱,浓缩后使用具有荧光检测器的高效液相色谱仪测定,可建立水质中9种烷基酚化合物和双酚A的检测方法。

 

标准溶液谱图

9种烷基酚类化合物和双酚A标准溶液色谱图如下图所示:

图1. 9种烷基酚类化合物📖和双酚A标准溶液色谱图(1000 μg/L)(1. 双酚A;2. 4-叔丁基苯酚;3. 4-丁基苯酚;4. 4-戊基苯酚;5. 4-己基苯酚;6. 4-叔辛基苯酚;7.🦹 4-庚基苯酚;8. 4-支链壬基酚;9. 4-辛基苯酚;10. 4-壬基酚)

方法学结果

将10 μg/mL的双酚A和9种烷基酚♏类化合物混合标准溶液,用乙腈逐级稀释,配制成浓度为20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L、500 μg/L、1000 μg/L的混合标准工作溶液,待上机分析。以外标法绘制校准曲线,所得校准曲线线性关系良好,线性相关系数均大于0.9999。

各水平的加标回收率在95.0~101.3%之间,相对标准偏差RSD%在0.50~6.63%之间。
 

表3. 样品加标实验结果

说明:N.D.表示测试值低于方法检测限

 

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